这是由于在PdW1/Al2O3的表面存在的Pd–O–W 1 结构中,W原子会向附近的Pd原子供电子,改变了PdO颗粒的电子状态,达到精确电子调控的目的。然而,这些方法在另一方面会抑制Heck反应的进行,因为Heck反应最后是以β-H消除来完成催化循环的。Chem. Sci.:光诱导下Pd催化远程烷基Heck反应--芳基碘代替烷基卤作为反应前体。
经过大量的条件筛选和优化,最终确定以Pd(OAc)2作为催化剂,Xantphos作为配体,Cs2CO3作为碱,PhH为溶剂在蓝光和室温下反应12小时为最佳反应条件,反应以88%的分离收率获得所需的Heck产物2a,反/顺(E/Z)比为5:1。
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近日,常州大学陈铭课题组报道了一种光诱导下钯催化(芳基到烷基)自由基接力的酰胺α-C(sp3)-H位Heck反应,该反应以芳基卤代烃启动代替传统的烷基卤代烃,通过自由基接力迁移到烷基上,间接实现烷基Heck反应。
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